В природных условиях сера встречается в двух валентных состояниях аниона S2, образующего сульфиды S 2− , и катиона S 6+ , который входит в сульфатный радикал SO4. Вследствие этого миграция серы в земной коре определяется степенью её окисленности: восстановительная среда способствует образованию сульфидных минералов, окислительные условия — возникновению сульфатных минералов. Нейтральные атомы самородной серы представляют переходное звено между двумя типами соединений, зависящими от степени окисления или восстановления.
Природные сульфиды служат сырьем для получения соответствующих металлов, а также серной кислоты. Сульфиды находят применение как полупроводниковые материалы (CuS, CdS, PbS, Ga2S3, In2S3, GeS2 и др.), как люминофоры (ZnS, CaS, SrS), в органической химии, в медицине, для производства красок (литопон), в сельском хозяйстве и др.
Wikimedia Foundation . 2010 .
Источник
Приро́дные сульфи́ды, класс минералов , представляющих собой соединения серы с металлами и более электроположительными по сравнению с серой неметаллами, главнейшими из которых являются Fe, Zn, Cu, Mo, Ag, Hg, Pb, Bi, Ni, Co, Mn, As, Sb и др. Бинарные и кислые сульфиды рассматриваются как соли сероводородной кислоты – H2S. К классу природных сульфидов относятся также полисульфиды, содержащие связи S─S. Вместе с собственно сульфидами обычно объединяются их аналоги – природные селениды , теллуриды , сходные с сульфидами по свойствам и генезису арсениды , антимониды, а также сульфосоли .
По численности минеральных видов (известно свыше 470, вместе с сульфосолями) занимают 2-е место после природных силикатов , однако в больших количествах встречаются немногие. Среди наиболее распространённых в земной коре природных сульфидов – пирит , пирротин , марказит , сфалерит , халькопирит , галенит .
Сросток кубических кристаллов пирита (размер наибольшего 4,5 см) со штриховкой на гранях. Размер образца 9,5 см. Березовское месторождение (Средний Урал, Россия). Фото: Наталья Пекова. Сросток кубических кристаллов пирита (размер наибольшего 4,5 см) со штриховкой на гранях. Размер образца 9,5 см. Березовское месторождение (Средний Урал, Россия). Фото: Наталья Пекова.
Существенную роль сульфиды играют, вероятно, и в более глубинных оболочках Земли и планет земного ряда; типичны для космогенного вещества (прежде всего железных метеоритов , где из природных сульфидов доминирует троилит ).
Природные сульфиды обладают кристаллическими структурами с координационными (например, галенит), островными (пирит), кольцевыми ( реальгар ), цепочечными ( антимонит ), слоистыми ( молибденит ), каркасными ( аргентит ) мотивами. Многие минералы окрашены в стально-, свинцово-серый (до чёрного) цвет ; имеются соломенно-, золотисто-, буро-жёлтые минералы; для некоторых характерны яркие окраски (красная киноварь , оранжевый реальгар, жёлтый аурипигмент ). Для некоторых минералов ( борнита , ковеллина , халькопирита и др.) характерна побежалость (синяя, радужная), связанная с появлением тонкой плёнки продуктов окисления на их поверхности.
Киноварь (Украина). Образец из коллекции Музея естественной истории Карнеги (штат Пенсильвания, США). Киноварь (Украина). Образец из коллекции Музея естественной истории Карнеги (штат Пенсильвания, США).
Большинство природных сульфидов имеет металлический блеск , некоторые – алмазный (разновидность сфалерита клейофан). Твёрдость и плотность минералов широко варьируют: твёрдость от 1 до свыше 7 по шкале Мооса , плотность от менее 3,0 до свыше 9,0 г/см 3 .
Свинцово-цинковая руда: срастание крупных зёрен и фрагментов кристаллов сфалерита и галенита. Размер образца 10 см. 2-й Советский рудник, Дальнегорск (Приморский край, Россия). Фото: Наталья Пекова. Свинцово-цинковая руда: срастание крупных зёрен и фрагментов кристаллов сфалерита и галенита. Размер образца 10 см. 2-й Советский рудник, Дальнегорск (Приморский край, Россия). Фото: Наталья Пекова. Основная часть природных сульфидов имеет эндогенное , чаще всего гидротермальное , а также магматическое и метаморфическое происхождение. Некоторые минералы этого класса формируются в экзогенных условиях – в обогащённых сероводородом бассейнах, осадочных горных породах , в участках цементации зоны окисления рудных месторождений . Нередко образует крупные скопления (залежи сплошных или массивных руд в колчеданных месторождениях ). Среди природных сульфидов много промышленно ценных рудных минералов, источников цветных, редких, рассеянных и благородных металлов. Природные сульфиды также используются для получения серы и её соединений, некоторые природные сульфиды издавна известны как минеральные пигменты (аурипигмент, реальгар). Генералов Михаил Евгеньевич
Соли, образованные атомами металла и серы, называются сульфидами. Сера также образует сульфиды с некоторыми неметаллами – бором, кремнием, фосфором, мышьяком. Также могут рассматриваться как соли сероводорода.
Сернистый водород (H2S) считается двуокисной кислотой, от которой происходит два ряда сульфидов:
Ряды сульфидов отличаются строением. Общие формулы сульфидов:
Сульфиды сочетают кристаллическое строение серы с металлической решёткой металлов. Атомы серы в сульфидах создают ионно-ковалентно-металлические химические связи. При этом размер атома серы во много раз больше атомов металлов. Это придаёт связи неустойчивость и объясняет активность соединений.
Гидросульфиды и сульфиды щелочных металлов хорошо растворяются в воде.
Сульфиды получают при непосредственном взаимодействии металла и серы. Реакция с активными металлами (щелочными и щелочноземельными) протекает при обычных условиях. С остальными металлами сера реагирует только при нагревании. С золотом и платиной сера не реагирует.
Примеры реакций с металлами:
Растворимые в воде сульфиды образуются в результате взаимодействия сероводорода и щелочей:
Нерастворимые сульфиды получаются в результате обменных реакций:
Большое количество сульфидов находится в природе. К ним относятся пирит FeS2, сфалерит ZnS, молибденит MoS2.
Физические и химические свойства сульфидов зависят от входящих в состав металлов. Большинство сульфидов – хрупкие непрозрачные вещества с металлическим блеском. Бывают жёлтого, чёрного, серого, красного, синего цвета. Сульфиды электропроводны и имеют высокую плотность. Большинство солей токсично.
Химические свойства сульфидов представлены в таблице.
Реагируют только растворимые сульфиды
Реагируют сульфиды металлов, стоящих левее железа (включительно). Нерастворимые сульфиды реагируют с концентрированной азотной кислотой
Сульфиды применяются в промышленной химии в качестве сырья для выделения металлов, а также для производства лекарств, красок, удобрений.
Сульфиды – соли серы с металлами и некоторыми неметаллами. Рассматриваются как соли сернистого водорода (сероводорода). В зависимости от количества замещаемых атомов водорода выделяют гидросульфиды (MHS) и нормальные сульфиды (M2S). Соли серы получают при непосредственном взаимодействии серы с металлами, кислотами, а также в результате обменных реакций. Сульфиды взаимодействуют с водой и кислотами.