§ 3. Влагосодержание природных газов и газоконденсатных систем, влияние воды на фазовые превращения углеводородов
Природные газы и газоконденсатные смеси контактируют в пласте с остаточной водой коллекторов, а также краевыми и подстилающими водами. Вследствие этого газы в пласте содержат то или иное количество паров воды. Концентрация водяных паров в газе зависит от давления, температуры и состава газа.
Как и в случае углеводородных компонентов, при определенном давлении и температуре в единице объема газа может содержаться определенное максимальное количество воды. Газ при этом будет насыщенным водяными парами. При повышении температуры этот газ при том же влагосодержании будет недонасыщен парами воды.
Отношение количества водяных паров, находящихся в газе при данных условиях, к максимально возможному количеству водяных паров в газе при тех же условиях называют относительной влажностью газа. Эта величина характеризует степень насыщения газа водяным паром. Относительная влажность выражается в долях единицы или в процентах.
Количество водяных паров, находящихся в единице объема или массы газа, называют абсолютной влажностью. Абсолютная влажность измеряется в г/м 3 или в г/кг.
На рис IV.12 приведена номограмма для определения влагосодержания природных газов (с относительной плотностью 0,6) в условиях насыщения в зависимости от давления и температуры. Как следует из этого рисунка, с повышением температуры влагосодержание газа возрастает. Повышение давления способствует снижению содержания воды в газе.
Р ис. IV.12. Номограмма для определения влагосодержания природных газов при различных давлениях и температурах
Соли, растворенные в воде, понижают парциальное давление паров воды в газовой фазе, и поэтому влагосодержание газа, находящегося в равновесии с рассолом, уменьшается с ростом концентрации солей в воде.
С увеличением молекулярной массы газа (с 16 до 30) влагосодержание его уменьшается в пределах температур и давлений, встречающихся на практике, незначительно (на 3—5%). Учет влияния солей, растворенных в воде, и различия плотностей газа проводятся по корректировочным графикам, описанным в специальной литературе.
Пары воды, присутствующие в газах и газоконденсатных смесях, влияют на фазовые превращения углеводородных систем. В качестве примера можно привести данные А. И. Гриценко, исследовавшего влияние воды на фазовые превращения газоконденсатных смесей Челбасского и Майкопского месторождений. В пластовых условиях в газоконденсатной смеси Челбасского месторождения (рпл=22,8 МПа и tпл=96,1 °С) растворяется от 5,38 до 5,43 см 3 /м 3 воды. Количество растворенной воды в газоконденсатной смеси Майкопского месторождения в пластовых условиях (рпл = 30,3 МПа и tпл=128°С) составляет 10,5 см 3 /м 3 . В процессе исследования А. И. Гриценко наблюдал, что при изотермическом (при пластовой температуре) снижении давления в газоконденсатной системе, содержащей водяные пары, одновременно выделяются конденсат и вода (двойная обратная конденсация). Было установлено, что давление однофазного состояния в присутствии воды увеличивается и равно для Челбасского месторождения 21,37 МПа (без воды — 20,7 МПа), а для Майкопского месторождения 29,1 МПа (без воды — 27,8 МПа). Это свойство газоконденсатных систем, содержащих пары воды, необходимо учитывать при разработке месторождений — давление начала конденсации углеводородов следует определять по пробам, содержание паров воды в которых приближается к пластовым значениям. Если используется только углеводородная часть системы газокон-денсатного месторождения, давления однофазного состояния получаются заниженными.
Явления двойной обратной конденсации — выделение конденсата и воды из углеводородных систем, содержащих водяные пары, в условиях изотермического снижения давления наблюдал впервые Ван-дер-Ваальс. Это явление часто встречается в системах, в которых один из компонентов полярный.
Причины повышения давления начала конденсации углеводородных систем в присутствии паров воды можно объяснить исходя из общей теории фазовых превращений.
Смесь паров воды с углеводородами можно представить в виде бинарной системы, один из компонентов которой (углеводород) обладает высокой летучестью паров, а другой (вода)— тяжелый компонент с меньшей летучестью. Как было установлено в предыдущих разделах, с повышением концентрации тяжелого компонента (см. рис. IV.2, б) критическое давление системы всегда становится больше, чем критическое давление любого компонента, находящегося в смеси (кроме случая, когда один из компонентов преобладает настолько, что критические свойства смеси становятся близкими к свойствам индивидуального компонента). Рост критического давления и температуры сопровождается повышением давления начала конденсации в критической области.
Источник
2.2.7 Влагосодержание газа
Влагосодержание – это количество паров воды, растворенных в единице объема природного газа при заданных условиях. Содержание водяных паров в газе характеризуется абсолютной и относительной влажностью. Под абсолютной влажностью газа W при заданных давлении и температуре понимается отношение массы водяных паров, содержащихся в газе, к объему, приведенному к стандартным условиям этого газа, из которого удалены пары воды. Абсолютная влажность измеряется в кг/1000 м 3 . Относительная влажность — это отношение фактического содержания паров воды в единице объема газа при заданных давлении и температуре к его влагоемкости, т.е. к количеству водяных паров в том же объеме и при тех же давлении и температуре, но при помощи насыщения газа парами воды. Относительная влажность измеряется в долях единицы или в процентах.
Влагосодержание газа зависит от состава газа, давления, температуры и физико-химических свойств конденсированной воды, с которой газ находится в термодинамическом равновесии, оно определяется по формуле
где W0,6 – влагосодержание газа с относительной плотностью =0,6 с пресной водой; Сс – поправка на соленость воды; Ср – поправка на отклонение плотности данного газа от величины
=0,6.
Влагосодержание газа с относительной плотностью 0,6 и поправки на соленость воды и на плотность газа определяются графически из рисунка 2.16. При отрицательных температурах, что связано с условиями подготовки газов на промыслах и газоперерабатывающих заводах, необходимо учесть и температурную поправку Сt, используя при этом графическую зависимость Сt от температуры Т для различных давлений, показанную на рисунке 2.17.
Величина W0,6 может быть рассчитана по формуле, полученной путем аппроксимации графической зависимости, показанной на рисунке 2.16:
где А – влагосодержание идеального газа; В – коэффициент, зависящий от состава газа; Р – давление.
Значения коэффициентов А и В приведены в таблице 2.8. Эти же коэффициенты могут быть определены аналитическим путем.
Величину А можно определить по формуле:
(2.46)
где Рвп – давление насыщенного пара воды над конденсированной фазой, которое может быть определено по данным, приведенным в таблицах 2.3 или 2.9 и из рисунка 2.3 для различных температур, или рассчитано приближенно при 203≤Т≤373 К по формуле:
Рисунок 2.16 – Зависимость влагосодержания природного газа W0,6 с относительной плотностью =0,6 от давления и температуры.
Рисунок 2.17 – Зависимости поправочных коэффициентов на влажность газа от содержания солей (а), температуры (б) и относительной плотности (или молекулярной массыМ) (в).
Таблица 2.8 – Значения коэффициентов А и В в формуле (2.45).
Таблица 2.9 – Значения Рвп от температуры.
Рвп=ехр[–0,60212(0,01Т) 4 +1,475(0,01Т) 3 –2,97304(0,01Т) 2 +
и при 373≤Т≤623 К по формуле:
Рвп=ехр[–0,0366(0,01Т) 4 +0,4375(0,01Т) 3 –2,2148(0,01Т) 2 +
Значение коэффициента В в формуле (2.45) приближенно может быть определено по формуле:
В=10 -3 ехр[0,0685(0,01Т) 4 –0,3798(0,01Т) 3 +1,06606(0,01Т) 2 –
Значение W0,6 может быть вычислено по формуле, полученной путем обработки данных по А и В, приведенных в таблице 2.8:
W0,6=0,4736ехр(0,0735T–0,00027T 2 )+0,0418ехр(0,054T–0,0002T 2 ) (2.50)
При проведении расчетов со значительным объемом вычислений целесообразно поправки на соленость воды и на плотность с учетом влияния температуры производить аппроксимацией кривых, показанных на рисунке 2.17а, б в виде:
Сρ=10 -7 Т 2 –1,1·10 -3 Т–0,079
+0,73·10 -3 Т+0,156
+0,927 (2.52)
где К – соленость воды, кг/м 3 ; Т – температура, 0 С; – относительная плотность газа.
Приведенные выше графические и расчетные методы определения влагосодержания газа не учитывают наличие кислых компонентов. Наличие в газе СО2 и H2S повышает, а N2 снижает влагосодержание газов.
Если содержание сероводорода в природном газе превышает 20 об.%, то влагосодержание определяют по правилам аддитивности, учитывающей наличие в газе сероводорода:
где х, хCO2, хH2S – мольные доли углеводородных компонентов, двуокиси углерода и сероводорода в газе; W, WCO2, WH2S – содержание влаги в углеводородной части газа,двуокиси углерода и сероводорода.
Значения W, WCO2, WH2S определяются графически из рисунков 2.16, 2.18 и 2.19а.
Рисунок 2.18 – Зависимость влагосодержания углекислого газа WСО2, от давления и температуры.
Рисунок 2.19а – Зависимость влагосодержания сероводорода WH2S от давления и температуры.
Влагосодержание природного газа, находящегося в равновесии с растворами гликолей, может быть определено согласно [18].
Определение влагосодержания сероводородсодержащих газов
Для более точного определения влагосодержания сероводородсодержащего природного газа при содержании сероводорода до 50% мольных долей и давлении до Р=70 МПа и температуре 10≤Т≤175 0 С необходимо использовать следующий метод: Сначала определить влагосодержание несернистого газа (углеводородные компоненты газа) изрисунка 2.19б; Затем определить мольное содержание в процентах эквивалентной концентрации сероводорода Н2Sв сернистом газе из равенства Н2Sэкв=Н2S+0,7·СО2, в %; Далее для заданной величины температуры Т и рассчитанному значению эквивалентной концентрации сероводорода в газе Н2Sэкв, используя кривые, показанные нарисунке 2.19б(см. последовательность нахождения относительного влагосодержания сероводородсодержащего газа к влагосодержанию несернистого газа) находят. Для этого необходимо для известной величины температуры горизонтальной линией пересечь кривую Н2Sэкв, а затем из точки пересечения провести вертикальную линию до пересечения с кривой давления, при котором требуется определить влагосодержание сернистого газа. Из точки пересечения вертикальной линии с кривой давления провести горизонтальную линию до оси ординат с относительным влагосодержанием сернистого газа. Ключ к получению ответа о влагосодержании сернистого газа показан нарисунке 2.19б. Из приведенных результатов видно, что с увеличением сероводорода в газе влагосодержание увеличивается.
Рисунок 2.19б Номограмма для определения относительного влагосодержания сернистого газа.
Источник